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PH測量技術(shù)應(yīng)用的問答

[2011/5/21]

  1、溫度對pH測量精度有多大的影響?

  對pH電極,溫度的影響每一個pH為0.003pH/℃,例如一個0.2級的pH計,在30℃的pH7.00緩沖溶液中進行校準(zhǔn),然后測試60℃的溶液(假定溶液的pH范圍在pH6~8之間與pH7.0相差一個pH單位),則溫度影響的最大誤差就是30×0.003=0.09pH。如是3個pH單位(在pH4 ~ 10范圍內(nèi)),最大誤差就是0.27pH,從中可以看出溫度對pH的影響是很在的。當(dāng)然,我們也可以從中得出結(jié)論,為了減少溫度對pH測量的誤差,我們應(yīng)該注意以下三點:

  (a) 盡量選擇接近被測溶液pH值的緩沖溶液校準(zhǔn)pH計

  (b) 盡量使校準(zhǔn)溶液的溫度與被測溶液的溫度一致或接近

  (c) 應(yīng)該選擇有溫度補償?shù)膒H計

  精度高于0.1pH的pH計都有溫度補償調(diào)節(jié),而0.2級的pH計就不帶有溫度補償。有些0.2級的pH計也號稱有0.1級的精度,其實這是不可能的,有人是將分辨率0.1pH和精度0.1pH這二個概念進行了混淆。即使以一個pH單位來說,相隔60℃的pH誤差就是0.03×60=0.18pH,因此,沒有溫度補償?shù)膒H計,最高的精度也只0.2pH。

  2、溫度補償能消除所有由溫度引起的誤差嗎?

  必須特別指出的是,pH計上設(shè)置的溫度補償,只是補償電極的斜率項(2.303RT/F)。受溫度影響的還有玻璃電極標(biāo)準(zhǔn)電勢,參比電極電勢,液接界電勢等等,它們與溫度并非成嚴(yán)格的線性關(guān)系。同時pH電極也需要一定時間才能達到新溫度下的平衡。因此,不管是手動溫度補償還是自動溫度補償,都不是很充分的。根據(jù)pH測量的操作定義,要想得到精密的測量結(jié)果,樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在相同和恒定的溫度下測量,這就是等溫測量原理。對于一般精度要求的pH測量,樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度不同時,可使用溫度補償。

  3、為什么使用pH電極架?

  使用pH電極架進行測試是以前的測量方法帶給我們的習(xí)慣。因為過去使用的電極都是測量電極和參比電極分開的,用二支電極進行測試,必然需要使用電極架。

  4、如何測試高純水的pH值?

  鍋爐供水、蒸汽冷凝水、去離子水等高純水的pH測量是比較麻煩的測試項目。原因是樣品的電導(dǎo)率低,溶液電阻與測量回路的其他電阻比較起來已不可忽略。同時由于液接界電勢的不穩(wěn)定以及空氣中二氧化碳溶解引起pH值變化等等,因而不易得到重現(xiàn)的結(jié)果。為解決這個問題,通常采用內(nèi)阻低,有大面積液接界結(jié)構(gòu),較大的參比溶液滲出速度的玻璃pH復(fù)合電極。復(fù)合電極的玻璃敏感膜與液接界距離近而且固定,有利于減少溶液電阻的影響并使電勢達到穩(wěn)定。大面積的液接界結(jié)構(gòu)和較快的參比溶液滲出速度,有利于降低電阻以及達到穩(wěn)定重現(xiàn)的液接界電勢。同時,不要采用氯化銀飽和的氯化鉀溶液作為參比溶液,因為在純水中氯化銀會沉積出來堵塞液接界。一般雨水離子強度很低(不超過0.0001mol/L),其pH測量方法(酸雨的監(jiān)測)與高純水pH測量相類似。