1.范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定工業(yè)冰乙酸中甲酸含量的氣相色譜法。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)冰乙酸產(chǎn)品中甲酸含量的測定。

　　2.方法提要

　　工業(yè)冰乙酸中各組分在癸二酸/GDX103柱上分離，熱導(dǎo)檢測器檢測，乙酸乙酯為內(nèi)標(biāo)物，內(nèi)標(biāo)法定量。

　　3.氣相色譜儀測定工業(yè)冰乙酸中甲酸含量試劑和材料

　　3.1氫氣：純度99.9%(V/V)。

　　3.2試劑

　　3.2.1甲酸：色譜純。

　　3.2.2乙酸乙酯：色譜純。

　　3.2.3冰乙酸：優(yōu)級純。

　　3.2.4高錳酸鉀：分析純。

　　3.2.5無水乙醇：分析純。

　　3.2.6固定液：癸二酸。

　　3.2.7載體：GDX103，孔徑0.18～0.25mm。

　　4.工業(yè)冰乙酸中甲酸含量測定儀器

　　4.1氣相色譜儀(湖南創(chuàng)特)。

　　4.2檢測器：熱導(dǎo)檢測器。

　　4.3記錄儀：滿量程為1mV，或色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)。

　　4.4色譜柱

　　4.4.1柱管：1.5～2.0m，內(nèi)徑2～3mm的不銹鋼管或硼硅玻璃管。

　　4.4.2填充物

　　固定液：載體=7:100。

　　涂漬固定液的方法：稱取0.28g癸二酸，置于200mL燒杯中，加約23mL無水乙醇溶解，然后加4.0g載體，使載體完全浸沒，稍加攪拌，在水浴上緩慢揮發(fā)溶液至干，然后移至100℃電熱恒溫干燥箱中干燥2h。

　　4.4.3填充方法

　　將色譜柱的出口端(接檢測器端)塞上玻璃棉，接真空泵，另一端接漏斗，開啟真空泵，在輕輕地振動下裝入固定相，填充均勻，緊密。填充量約2g。再用玻璃棉塞好。

　　4.4.4色譜柱老化

　　將填充好的色譜柱安裝在色譜儀柱箱中，出口與檢測器斷開，于120℃老化8h以上，直至基線穩(wěn)定。

　　4.5進(jìn)樣器

　　微量玻璃注射器：容量10μL，最小分刻度0.2μL。

　　5.氣相色譜儀測定工業(yè)冰乙酸中甲酸含量分析步驟

　　5.1色譜儀操作條件

　　按下列條件調(diào)整儀器，允許根據(jù)不同儀器做適當(dāng)變動，應(yīng)得到合適的分離度。

　　5.1.1汽化室溫度：150℃。

　　5.1.2檢測室溫度：150℃。

　　5.1.3柱箱溫度：110℃。

　　5.1.4橋電流：135mA。

　　5.1.5載氣流速：50mL/min。

　　5.2定量方法：內(nèi)標(biāo)法。

　　5.2.1標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備

　　5.2.1.1不含甲酸的冰乙酸：在1000mL冰乙酸試劑中加入1g高錳酸鉀，分解甲酸，然后再蒸餾，除去甲酸。

　　5.2.1.2標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制：吸取20mL不含甲酸的冰乙酸于清潔、干燥的4～5個(gè)磨口玻璃瓶中，用微量注射器加入甲酸標(biāo)準(zhǔn)樣品、乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)樣品(加入量多于甲酸，使兩組分峰面積接近)，用增量法依將稱量，精確至0.0002g，混勻。測定時(shí)配制。

　　5.2.2校正因子的測定

　　待儀器操作條件穩(wěn)定后，分別吸取5μ，各標(biāo)準(zhǔn)樣品，進(jìn)樣分析，第一針使色譜柱飽和，待出峰完畢，計(jì)算校正因子。測定結(jié)果按置信度95%取舍，求出平均值，應(yīng)定期校準(zhǔn)校正因子。

　　5.2.3校正因子計(jì)算

　　甲酸的相對校正因子fi按式(1)計(jì)算：

　　As?mi

　　fi=-----

　　Ai?mi

　　式中：fi--甲酸與內(nèi)標(biāo)物乙酸乙酯的質(zhì)量相對校正因子;

　　As--甲酸乙酯的峰面積，cm2;

　　mi--甲酸標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量，g;

　　Ai--甲酸的峰面積，cm2。

　　5.3試驗(yàn)

　　5.3.1試樣的制備

　　吸取10mL樣品于具塞小三角瓶中稱量，精確至0.0002g，加入10μL內(nèi)標(biāo)物乙酸乙酯(或與甲酸峰面積相當(dāng)?shù)牧?稱量，精確至0.0002g，混勻樣品。

　　5.3.2進(jìn)樣

　　待儀器操作條件穩(wěn)定后進(jìn)行分析。先進(jìn)一針樣品，使色譜柱飽和，然后再進(jìn)兩針樣品分析。進(jìn)樣量為5μL(或根據(jù)樣品中甲酸含量多少確定)。

　　6.色譜圖和相對保留時(shí)間

　　6.1色譜圖(略)

　　空氣;2-水 醛;3-甲酸;4-乙酸乙酯;5-乙酸

　　6.2相對保留時(shí)間

　　各組分在色譜柱，(癸二酸/GDX-103)上相對保留時(shí)間見表1

　　表1相對保留時(shí)間

　　峰序組分名稱相對保留時(shí)間

　　1空氣0

　　2水 醛0.07

　　3甲酸0.70

　　4乙酸乙酯1.00

　　5乙酸1.30

　　7.氣相色譜儀測定工業(yè)冰乙酸中甲酸含量分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的甲酸含量X1，按式(2)計(jì)算，或用數(shù)據(jù)處理機(jī)計(jì)算效果：

　　Ai?fi?ms

　　X1=------×100……………………………(2)

　　An?m

　　式中：X1--試樣中甲酸百分含量，%;

　　ms--加入內(nèi)標(biāo)物乙酸乙酯的質(zhì)量，g;

　　Ai--甲酸峰面積，cm2;

　　fi--甲酸與內(nèi)標(biāo)物乙酸乙酯的質(zhì)量校正因子;

　　An--內(nèi)標(biāo)物乙酸乙酯的峰面積，cm2