測(cè)定純水PH值時(shí)，往往會(huì)遇到以下情況：響應(yīng)緩慢、示值漂移、重復(fù)性差、準(zhǔn)確度低等。

　　一、產(chǎn)生的原因：

　　1、由于純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液采用高濃度3mol/L的KCl，相互之間的濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會(huì)加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗，從而加速了K 和CL-的濃度的降低，引起液接界面電位的變化和不穩(wěn)定，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度。CL-濃度發(fā)生了變化，其參比電極自身電位也會(huì)隨之變化。于是就使得示值漂移，特別是不能補(bǔ)充內(nèi)參比液的復(fù)合電極更會(huì)如此。

　　2、PH值反映的是H 的活度，(H )而不是H 的濃度[H ]，其關(guān)系為(H )=f×[H ]。F為H 的活度系數(shù)。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測(cè)離子的濃度。在理論純水中活度系數(shù)f等于1，但只要有其它離子存在，活度系數(shù)就要改變，PH值也就會(huì)改變。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響，總離子濃度變化，PH值就要改變。由于復(fù)合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍，改變了其附近的總離子濃度，由上述原因可知，使用測(cè)量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值，不能反映其真實(shí)的PH值。雖然采用攪拌或搖動(dòng)燒杯的方法可以改變這種情況，但實(shí)踐證明，攪拌速度不同，測(cè)試的值也會(huì)不一樣，同時(shí)攪拌或搖動(dòng)又會(huì)加速CO2的溶解，所以也不可取。

　　3、純水很容易受到污染，在燒杯中敞開測(cè)量，很容易受到CO2吸收的影響，PH值會(huì)不停地往下降，有關(guān)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定測(cè)量必須在一個(gè)特殊的裝置中密閉中進(jìn)行。但在一般實(shí)驗(yàn)室中難于實(shí)行。

　　4、為了保證復(fù)合電極的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的KCl，同時(shí)為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的KCl溶解，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl，使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是根據(jù)上述第1條所述，由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低，又使原本溶解在其中的AgCl過飽和而沉淀，從而堵塞液接界。

　　5、由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高，內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚，其不對(duì)稱電位就會(huì)加大，電極的惰性也隨之加大，電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生就越于緩慢。同時(shí)，由于純水是一種無緩沖作用的液體，與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的性質(zhì)完全不同，在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中表現(xiàn)良好的電極一下子移至無緩沖性的純水中，電極電位的建立時(shí)間無疑就會(huì)變得遲緩。

　　二、克服及改善方法：

　　因?yàn)榧兯甈H值測(cè)試比較困難，主要是由于電極的結(jié)構(gòu)性能和此次引起電極液接界電位的不穩(wěn)定以及純水的無緩沖性能和空氣中CO2等因素的原因。

　　為此，可采用以下方法來克服和改善。

　　1、用一支適合作純水的PH電極應(yīng)是首先考慮的。目前，國(guó)內(nèi)一些廠家已開發(fā)出一些適于或?qū)ｉT作純水PH值測(cè)量的電極。欲了解適合于測(cè)10兆歐的pH計(jì)請(qǐng)進(jìn)入。

　　2、使用分離電板，即單獨(dú)的PH玻璃電極和參比電極測(cè)量時(shí)，使參比電極盡可能遠(yuǎn)離玻璃電極，以改善上面第4條中所分析的現(xiàn)象。

　　3、加大被測(cè)純水的取樣量，并可能減小和空氣的接觸面，同時(shí)不要攪拌和搖動(dòng)，以減少CO2的吸收。

　　4、在被測(cè)水樣中加入中性鹽(如KCl)作為離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑，改變?nèi)芤褐械碾x子總強(qiáng)度，增加導(dǎo)電性，使測(cè)量快速穩(wěn)定。