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油品蒸發(fā)性能的測定:餾程

[2012/8/13]

  液體由液態(tài)變成氣態(tài)的特性稱為蒸發(fā)性。絕大部分石油產(chǎn)品是作為液體燃料使用的。汽油、航煤、柴油都是重要的內(nèi)然機(jī)燃料。蒸發(fā)性能是液體燃料的重要特性之一,它對于油品的儲存、輸送和使用均有重要影響。同時,也是生產(chǎn)、科研和設(shè)計中常用的主要物性參數(shù)。油品的蒸發(fā)特性通常在其安全和性能方面,特別是燃料和溶劑油,有重要的影響。蒸發(fā)性是決定油品中烴類產(chǎn)生潛在的爆炸蒸氣趨勢的主要決定因素。油品的蒸發(fā)性能可以通過餾程、蒸氣壓和氣液比等指標(biāo)體現(xiàn)出來。

  一、基本概念

  1.純化合物的沸點

  在一定外壓下,當(dāng)純化合物加熱到某一溫度時,其飽和蒸氣壓等于外界壓力。此時,在氣液界面和液體內(nèi)部同時出現(xiàn)氣化現(xiàn)象,這一溫度即稱為沸點。純物質(zhì)的沸點是壓力的單值函數(shù),與測定方法無關(guān)。在外壓一定時,純化合物的沸點是一個恒定值。

  2.石油產(chǎn)品的沸點

  石油產(chǎn)品都是復(fù)雜的混合物,它與純化合物不同,沒有一個恒定的沸點。由于油品的蒸氣壓隨汽化率不同而變化,所以在外壓一定時,油品沸點隨汽化率增加而不斷升高。當(dāng)溫度達(dá)到某一數(shù)值使組成油品的各個純烴的蒸氣分壓之和恰與外壓相等,油品即開始沸騰。隨著汽化過程的繼續(xù),油中的低沸點烴類由于具有較大的蒸氣壓,相對汽化較快。由于沸騰溫度的不斷升高,使殘留液相的組成不斷變重,到快要蒸發(fā)完時,液相中高沸點烴類相對濃集,沸騰溫度已變得接近油中重組分的沸點。因此,含有多種烴類混合物的油品就沒有固定的沸點,而只有一個沸點范圍。

  3.石油產(chǎn)品的餾程

  油品的沸點是以某一溫度范圍來表示的,這一溫度范圍稱為沸程或餾程。具體檢測儀器可以選用上海羽通儀器儀表廠生產(chǎn)的YT-255系列餾程儀或者是YT-6536系列蒸餾測定儀。餾程即餾分組成,它表示油品在特定儀器中蒸餾時,體積汽化率與對應(yīng)汽化溫度的關(guān)系。油品的餾程因所用蒸餾設(shè)備不同,測定的數(shù)值也有差別。在石油產(chǎn)品質(zhì)量控制和工藝計算中,通常使用簡單的恩氏蒸餾設(shè)備來測定油品的沸點范圍。而重質(zhì)石油產(chǎn)品(如蠟油、潤滑油等)和在常壓蒸餾時分解的石油產(chǎn)品(如重柴油、蠟油等重質(zhì)餾分)的餾程,則使用減壓蒸餾裝置在減壓下進(jìn)行測定。

  二、測定油品餾程的意義

  1.餾出物的餾程

  測定石油煉制過程中餾出物的餾程,通過這些數(shù)據(jù)可以調(diào)控裝置的生產(chǎn)操作條件(如溫度、壓力、塔內(nèi)液面、側(cè)線拔出量、蒸汽用量等)。例如通過航煤餾程的數(shù)據(jù)來確定生產(chǎn)航煤時的塔頂溫度。若生產(chǎn)出的航煤終餾點高于指標(biāo),說明塔頂溫度高、壓力低,頂回流或原料帶水多,吹汽多。一般采用加大塔頂回流量,降低塔頂溫度,加強(qiáng)回流和原料的脫水,減少吹汽量等來使煉得的航煤變輕,終餾點降低,但航煤產(chǎn)量相應(yīng)減少。若得航煤終餾點比指標(biāo)低,則又需減少回流量,以升高塔頂溫度,則航煤變重,油量也會增加。所以,定期作餾程控制分析,準(zhǔn)確及時與否對產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)量至關(guān)重要。

  2.發(fā)動機(jī)燃料的餾程

  測定發(fā)動機(jī)燃料的餾程可鑒別發(fā)動機(jī)燃料的蒸發(fā)性,從而判斷油品的使用性能。汽油、噴氣燃料和輕柴油對餾程有嚴(yán)格的要求,原因是它們都在內(nèi)燃機(jī)中燃燒作功。雖然汽油機(jī)、噴氣機(jī)和柴油機(jī)的工作原理不完全一樣,但均要求在燃燒前能充分汽化,和空氣形成均勻的混合可燃?xì),為燃燒?chuàng)造良好的條件。以汽油機(jī)為例,性能良好的車用汽油在發(fā)動機(jī)內(nèi)使用時,應(yīng)產(chǎn)生功率大、油耗低、在各種工況下均能順利運轉(zhuǎn)而不損壞機(jī)件的良好效果。通過汽油的初餾點可判斷汽油中有無保證發(fā)動機(jī)在低溫下易于啟動的輕餾分。汽油10%餾出溫度能反映汽油含輕組分的多少,10%餾出溫度不能過高,否則汽車啟動就會發(fā)生閑難,而且容易形成氣阻。汽油50%餾出溫度可判斷汽油中含影響氣化式發(fā)動機(jī)加溫速度的較輕餾分?jǐn)?shù)量的多少,反映了汽油影響發(fā)動機(jī)暖車、加速性和燃料分配均勻性的平均蒸發(fā)度。50%餾出溫度也不能過高,否則汽油來不及完全氣化就進(jìn)入汽缸內(nèi),因油氣比小而燃燒不完全,甚至燃燒不起來,會使發(fā)動機(jī)無法加速,甚至熄火,且油耗增加,降低了發(fā)動機(jī)功率,反映出汽油的加速性能不好。我國規(guī)定車用汽油的50%餾出溫度不高于120℃,90%餾出溫度能反映影響汽油充分蒸發(fā)和燃燒的重組分?jǐn)?shù)量的多少,也與汽油的加速性能有關(guān),并與終餾點一起反映汽油能否完全燃燒和發(fā)動機(jī)的磨損情況。90%餾出溫度和終餾點過高,會使汽油在汽缸內(nèi)燃燒不完全,降低發(fā)動機(jī)功率,耗油增加,并且在汽缸內(nèi)形成積炭。同時,沒有燃燒的汽油還會使?jié)櫥驼扯冉档,影響潤滑效果,產(chǎn)生潤滑不良的故障,使機(jī)件磨損增加。97%-98%餾出溫度和90%餾出溫度有相同的意義,并可進(jìn)一步判斷在汽油中有了多少該牌號汽油中不應(yīng)有的重質(zhì)的、有時是膠質(zhì)的餾分。終餾點和90%餾出溫度同樣可判斷汽油對潤滑油稀釋的影響。終餾點越接近90%餾出溫度和終餾點、90%餾出溫度越低,則汽油中不易蒸發(fā)的餾分越少,因而其稀釋作用越小。試驗證明,使用終餾點為225℃的汽油,發(fā)動機(jī)的磨損比使用終餾點為200℃的汽油大1倍、耗油量增加7%。為此,我國規(guī)定車用汽油的90%餾出溫度不高于190℃,終餾點不高于205℃。

  3.燈用煤油的餾程

  測定燈用煤油的餾程可控制270℃餾出量不小于70%,終餾點不高于310℃。以限制燈油中的輕重組分含量適當(dāng),確保燈油在使用中達(dá)到照明度大、火焰均勻、燈芯結(jié)燈花(結(jié)焦)少、耗油量省的要求。煤油中輕餾分過多,因揮發(fā)性大,耗油量也大。重餾分過多,使用時會使燈芯毛細(xì)孔堵塞,造成燈芯吸油困難,影響照明光亮度,且燈芯易結(jié)燈花。

  4.柴油的餾程

  測定柴油的餾程可判斷柴油在發(fā)動機(jī)燃燒室內(nèi)能否迅速蒸發(fā)氣化和燃燒性能的好壞。為保證柴油良好的低溫啟動性能,要有一定的輕質(zhì)餾分,使其蒸發(fā)速度加快,有利于形成可燃混合氣,使燃燒速度加快。例如在2000r/min的柴油機(jī)中,要在0.002-0.003s的時間里形成均勻分布的混合氣,并保證有不太長的滯燃期,否則會發(fā)生突然爆震,或者有部分燃燒不完全的柴油在高溫下受熱分解,生成部分氣體和難以燃燒的炭渣,使積炭增加,降低發(fā)動機(jī)的使用壽命,同時耗油量增加。因此,我國輕柴油指標(biāo)規(guī)定,50%餾出溫度不高于300℃,90%餾出溫度不離于355℃,95%的餾出溫度不高于360一365℃

  5.重質(zhì)油品的餾程

  測定重質(zhì)油品及餾分的蒸餾特性,用約一個理論塔板的減壓裝置蒸餾試樣獲得的沸點范圍,可用于設(shè)計蒸餾裝置,為工業(yè)生產(chǎn)準(zhǔn)備適當(dāng)?shù)幕旌衔锪。為精制過程進(jìn)料確定合適的產(chǎn)品,為其他目的進(jìn)行工程計算。而且獲得的沸點范圍直接與粘度、蒸氣壓、熱值、平均相對分子質(zhì)量和許多其他的化學(xué)、物理和機(jī)械性質(zhì)有關(guān),這些性質(zhì)對產(chǎn)品的使用起決定因素。依據(jù)重油餾程的測定方法還建立了很多與工程設(shè)計有關(guān)的方法,這些相關(guān)的方法廣泛地用在現(xiàn)代工程操作中。