陰離子表面活性劑 英文化學(xué)術(shù)語： An-ionic surfactant. 表面活性劑的一類。在水中解離后，生成憎水性陰離子。如脂肪醇硫酸鈉在水分子的包圍下，即解離為ROSO2-O-和Na 兩部分，帶負(fù)電荷的ROSO2-O-，具有表面活性。

　　1.現(xiàn)在國標(biāo)中采用氯仿(化學(xué)純或分析純)萃取，亞甲基藍(lán)比色法檢測原理，主要問題有兩個:

　　1.試劑量太大，萃取非常不方便。容易漏液，造成誤差

　　2.檢測下限不能滿足地表水、河流湖泊、海水、飲用水的需求，只能適合有一定污染的水體。

　　我們提供的方法是分子熒光光度法，具有的明縣優(yōu)勢有以下幾點：

　　1.試劑需要量小，萃取簡單，一般兩分鐘基本可以完成。

　　2.采用吖啶黃做熒光染色劑即熒光示蹤，成本很低，大部分實驗室很容易有這個條件。

　　3.檢測限低，檢測量程為：0.025到2.0mg/l，濃度高可以稀釋。因此具有良好替代現(xiàn)在中國飲用水國家標(biāo)準(zhǔn)的可能性。希望引起國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)制定機(jī)構(gòu)的關(guān)注。

　　4.可以分析自然水、污水、飲用水、井水、海水。滿足不同行業(yè)對洗滌劑有效成份濃度的監(jiān)測。

　　5.本法考慮了可能潛在的含芳烴石油類的干擾，通過正己烷萃取，可以減少干擾。

　　6.最終經(jīng)過在中國國家環(huán)境保護(hù)部華南環(huán)境研究所的使用實際經(jīng)驗，標(biāo)準(zhǔn)曲線可以達(dá)到四個九，而且測量穩(wěn)定可靠。

　　陽離子表面活性劑

　　試劑50g/L氫氧化鈉溶液

　　5%鹽酸溶液

　　100mg/L曙紅溶液

　　100mg/L陽離子表面活性劑溶液

　　硼酸鹽緩沖液

　　20.0mg/L陽離子表面活性劑溶液

　　1.0mg/L陽離子表面活性劑溶液

　　丙酮，分析純

　　氯仿，化學(xué)純或分析純5%氫氧化鈉溶液

　　陰離子表面活性劑

　　0.1mol/L鹽酸溶液

　　100mg/L吖啶黃溶液

　　100mg/L陰離子表面活性劑溶液

　　10.0mg/L陰離子表面活性劑溶液

　　1.0mg/L陰離子表面活性劑溶液

　　氯仿，化學(xué)純或分析純

　　校準(zhǔn)時空白溶液在分液漏斗中倒入5ml蒸餾水，加入2ml硼酸鹽緩沖溶液，加0.5ml伊紅溶液及5ml氯仿，萃取1min，分層之后，取4ml底層至帶地塞探針管中，混合1ml丙酮，在樣品池中倒入該溶液測量熒光信號。在分液漏斗中倒入9ml蒸餾水，加1ml吖啶黃溶液，1ml鹽酸溶液，5ml氯仿，萃取1min，分層后，使用底層測量熒光信號。

　　一定濃度校準(zhǔn)溶液將空白溶液步驟中5ml蒸餾水換為一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其余步驟相同。在分液漏斗中倒入5ml一定濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，4ml蒸餾水，加1ml吖啶黃溶液，1ml鹽酸溶液，5ml氯仿，萃取1min，分層后，使用底層測量熒光信號。

　　測量第一步油產(chǎn)品的萃取：加入5ml樣品至分液漏斗中，(預(yù)期的陽離子表面活性劑濃度不低于0.05mg/l)，加入10ml己烷。執(zhí)行1分鐘萃取，在分層后倒掉己烷層。如果預(yù)期的陽離子表面活性劑濃度低于0.1mg/l，則增加水樣品體積至20cm3。

　　第二步：在分液漏斗中加入第一步制備的樣品5ml，2ml硼酸鹽緩沖液，0.5ml伊紅溶液和5ml氯仿，取1min，分層之后，取4ml底層至帶地塞探針管中，混合1ml丙酮，在樣品池中倒入該溶液測量。第一步游產(chǎn)品的萃�。簝H當(dāng)分析一些包含油產(chǎn)品的高污染樣品，其濃度高于5mg/l且被分析的樣品產(chǎn)生氯仿萃取物(無染料)時執(zhí)行。

　　方法：將5ml樣品放入50ml分液漏斗中，加入4–5ml蒸餾水以及10ml己烷。攪動該混合物30sec，沉降分層，分離乙烷層。

　　第二步：在分液漏斗中倒入5ml第一步制備的樣品，4ml蒸餾水，加入1ml吖啶黃溶液，1ml鹽酸溶液，5ml氯仿，萃取1min，分層后，使用底層測量。

　　使用熒光多參數(shù)液體分析儀，檢測天然水、飲用水和廢水樣品的陰離子表面活性劑濃度的方法

　　1適用范圍和使用

　　本文介紹了一種使用液體分析儀，用熒光技術(shù)測定天然水、飲用水和廢水樣品的陰離子表面活性劑濃度的方法。

　　適用于本方法的濃度為0.025到2.0mg/l(未采樣或萃取稀釋)。如果分析樣品中的陰離子表面活性劑的濃度高于該可測量濃度范圍，則允許按照如下方法對樣品進(jìn)行稀釋：將樣品濃度稀釋到可測濃度范圍內(nèi)，且稀釋比率不高于100倍。

　　如何消除萃取物中，由石油產(chǎn)品和有機(jī)雜質(zhì)著色所造成的干擾?這項技術(shù)將在第7.1節(jié)中介紹。

　　2不確定度

　　本文所介紹之陰離子表面活性劑測量方法的不確定度，不高于表1中的值。

　　表1

　　當(dāng)置信度Р=0.95時的測量不確定度

　　量程，mg/l測量不確定度，??，%

　　從0.01到0.1(含0.1)

　　從大于0.1到1.0(含1.0)

　　從大于1.0到2.0(含2.0)50

　　30

　　20

　　當(dāng)用蒸餾水稀釋樣品時的不確定度，等于測量所提供的稀釋樣品的陰離子表面活性劑不確定度，該樣品的稀釋不確定度不應(yīng)超過3%。

　　3器具、試劑和材料

　　下面的器具、試劑、材料和溶液，均用于陰離子表面活性劑濃度的測定。

　　3.1器具及其標(biāo)準(zhǔn)

　　液體分析儀

　　二等精確度的通用實驗室天平

　　質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

　　移液管，需帶有2-2-5，2-2-10刻度

　　1，2，5cm3莫爾吸量管，二等精確度

　　2-100-2，2-500-2，2-1000-2，2-50-2量瓶

　　陰離子表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)溶液

　　3.2試劑

　　蒸餾水

　　乙烷

　　氯仿，化學(xué)純或分析純1

　　吖啶黃，純或進(jìn)口

　　十二烷基硫酸鈉，分析純

　　pH試紙

　　鹽酸，化學(xué)純

　　氫氧化鈉，化學(xué)純

　　“紅絲帶”脫鈣過濾器

　　3.3輔助器具

　　分液漏斗，容積為50cm3

　　實驗室漏斗

　　耐熱燒杯，容積為100см3

　　平底燒杯，容積為100，500和1000сm3

　　3.4制備溶液

　　3.4.1氫氧化鈉溶液，質(zhì)量比為5%

　　將5g氫氧化鈉溶液溶解在95сm3的蒸餾水中。在聚乙烯瓶中，該溶液可保存2個月。

　　3.4.20.1mol/l鹽酸溶液

　　將500-600сm3蒸餾水倒入平底燒杯中，再加入8.4сm3濃鹽酸，充分混合。然后，將該溶液稀釋到1000сm3。該溶液是穩(wěn)定的。

　　3.4.3100mg/l染料溶液

　　將10.0mg吖啶黃放入100cm3容積的燒瓶中，加入50–60сm3溫?zé)岬?40-50?С)蒸餾水，不斷攪動使其充分溶解，并在黑暗環(huán)境中放置幾小時。然后加入蒸餾水至刻度處。該溶液可在玻璃杯中保存不超過1個月。

　　3.4.4100mg/l陰離子表面活性劑溶液

　　濃度為100mg/l的陰離子表面活性劑溶液，在容積為1000сm3的燒杯中，用蒸餾水溶解1安瓿(0.1g)陰離子表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)溶液來制備。在實驗室環(huán)境下，該溶液最多可保存1個月。

　　注意：在缺少陰離子表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的情況下，可以按照如下流程制備濃度為100mg/l的基本溶液。將確為同一批的50mg十二烷基硫酸鈉倒入容積為500cm3的量瓶中，用蒸餾水溶解并稀釋至刻度處。

　　3.4.510.0mg/l陰離子表面活性劑溶液

　　將5сm3的100mg/l的陰離子表面活性劑溶液(第3.4.4節(jié))，倒入50сm3量瓶中，再用蒸餾水稀釋至刻度處。該溶液可保存一周。

　　3.4.61.0mg/l陰離子表面活性劑溶液

　　將5сm3的10mg/l的陰離子表面活性劑溶液(第3.4.5節(jié))，倒入50сm3量瓶中，在用蒸餾水稀釋至刻度處。該溶液需即制即用。

　　4測量方法

　　該方法基于帶有吖啶黃染料的陰離子表面活性劑離子對的氯仿萃取物，用液體分析儀，通過熒光測定技術(shù)，來測定該萃取物中陰離子表面活性劑的濃度。

　　5操作條件

　　為測量陰離子表面活性劑，實驗室應(yīng)提供如下條件：

　　•環(huán)境溫度20?5?С;

　　•大氣壓強(qiáng)84.0-106.7кPа(630-800mm汞柱);

　　•空氣濕度在溫度25?С時，不高于80%;

　　•電源電壓從187到242V;

　　•交流電頻率50?1Hz.

　　6預(yù)操作流程

　　如下流程應(yīng)作為預(yù)操作來執(zhí)行：采樣以及樣品制備(根據(jù)需要)、制備校準(zhǔn)溶液以及校準(zhǔn)液體分析儀。

　　6.1采樣

　　只有螺絲帽或地塞玻璃瓶才能用來收集和運輸樣品。在收集樣品之前，應(yīng)按照附錄A對玻璃器具進(jìn)行準(zhǔn)備和清潔檢查。

　　應(yīng)在樣品收集后的24小時之內(nèi)完成分析。樣品應(yīng)該存放在約4-6?С的冰箱中。收集樣品的最小容積應(yīng)為50cm3。

　　6.2校準(zhǔn)溶液的制備和液體分析儀的校準(zhǔn)

　　在校準(zhǔn)和測定陰離子表面活性劑的整個過程中，№13濾光片應(yīng)用于激發(fā)通道，№14濾光片應(yīng)用于檢測通道。

　　6.2.1基本溶液萃取物的制備

　　為了準(zhǔn)備基本溶液萃取物，將9cm3蒸餾水倒入一個準(zhǔn)備好的分液漏斗中，加入1cm3染料溶液(第3.4.3節(jié))、1cm3鹽酸溶液(第3.4.2節(jié))、5cm3氯仿，實施1分鐘萃取。在分離階段之后，使用約0.5–1сm3的有機(jī)(底)層來沖洗分液漏斗的活栓和壺嘴，再倒入2.5-3сm3溶液至樣品池中。

　　6.2.2基本溶液的測量

　　當(dāng)分析儀為使用模式時，進(jìn)入“MethodSelection(方法選擇)”菜單并選擇“Luminescence(發(fā)光)”方法時，再進(jìn)入“Calibration(校準(zhǔn))”菜單，設(shè)置變量"С0"-"С6"和"J0"-"J6"的值均為零。然后，移動光標(biāo)到變量J0的值上，將裝有萃取物的樣品池放入樣品池內(nèi)室，按下"Ent"鍵。分析儀便對基本溶液的熒光強(qiáng)度進(jìn)行測量，并自動將測量結(jié)果存儲在分析儀的內(nèi)存中。

　　6.2.3校準(zhǔn)溶液萃取物的制備

　　將5cm3濃度為1.0mg/l十二烷基硫酸鈉放入分液漏斗中，加入4cm3蒸餾水、1cm3染料溶液、1cm3鹽酸溶液、5cm3氯仿，實施1分鐘萃取。在分離階段之后，使用約0.5–1сm3的有機(jī)(底)層來沖洗分液漏斗的活栓和壺嘴，再倒入2.5-3сm3溶液至樣品池中。

　　6.2.4校準(zhǔn)溶液的測量

　　當(dāng)分析儀為使用模式時，設(shè)置變量"С1"的值為1000，按下"Ent"鍵把該值保存到分析儀的內(nèi)存中，移動光標(biāo)到變量J1的值上，將裝有萃取物樣品池放入樣品池內(nèi)室，按下"Ent"鍵。分析儀便對校準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度進(jìn)行測量，并自動將測量結(jié)果存儲在分析儀的內(nèi)存中。

　　6.3檢查校準(zhǔn)功能有效性的方法

　　檢查校準(zhǔn)功能的有效性，是在“Measurement(測量)”模式下，測定一個或多個檢查樣本中陰離子表面活性劑濃度。將帶有濃度為0.025–2.0mg/l(詳見表2)陰離子表面活性劑的經(jīng)過認(rèn)證的混合物作為檢查樣本�；�5сm3檢查樣本，按照第6.2.3節(jié)來制備萃取物。如果檢查樣本中陰離子表面活性劑濃度的測量值，與其預(yù)設(shè)值有偏差，即濃度范圍是2.0–0.5mg/l的最大偏差是10%、濃度范圍是0.5–0.1mg/l的最大偏差是20%以及更低濃度的最大偏差是35%，則可以認(rèn)為校準(zhǔn)是穩(wěn)定的。

　　校準(zhǔn)功能的有效性檢查，應(yīng)每周執(zhí)行一次，且每次需更換一批氯仿，并準(zhǔn)備新鮮的染料溶液。當(dāng)所獲得的結(jié)果不合格時，應(yīng)重新檢查。