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飲用水深度處理技術(shù)—超濾膜

[2013/3/12]

  超濾原理超濾是一種分離技術(shù),能夠?qū)⑷芤簝艋、分離或者濃縮。超濾是介于微濾和納濾之間的一種膜過程,膜孔徑范圍為0.5µm(接近微濾)~1nm(接近納濾)。

  (1)超濾的典型應(yīng)用是從溶液中分離大分子物質(zhì)(如細(xì)菌)和膠體,通常認(rèn)為,所能分離的溶質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量下限為幾千。超濾膜可視為多孔膜,其截留取決于膜的過濾孔徑和溶質(zhì)的大小、形狀。溶劑的傳遞正比于操作壓力。

  (2)超濾膜的類型超濾膜是多孔的,但與微濾膜相比,其結(jié)構(gòu)更具有不對(duì)稱性,這種不對(duì)稱膜包括一個(gè)很薄的皮層(一般<1µm)和一個(gè)多孔亞層。所以超濾膜的表征主要是皮層表征即厚度?讖椒植己捅砻婵紫堵,超濾膜皮層典型的孔徑在2~100nm范圍內(nèi)。

  按制膜材料分類,超濾膜可分為有機(jī)膜和無機(jī)膜。

  按膜的外形特征可將超濾膜分為:平板膜、管式超濾膜,內(nèi)徑>10nm、毛細(xì)管式超濾膜,內(nèi)徑0.5~10.0nm、中空纖維超濾膜,內(nèi)徑<0.5nm、多孔超濾膜。

  (3)制膜材料可用于制造超濾膜的材料很多,分為有機(jī)高分子材料和無機(jī)材料兩大類。

 、儆袡C(jī)高分子材料

  纖維素酯類:主要有二醋酸纖維素(CA),三醋酸纖維素(CTA),混合纖維素(CACN)等。這類材料制造的超濾膜親水性好、成孔性好,材料來源廣泛、穩(wěn)定,成本較低。但這種材料耐酸堿性能差。

  聚砜類如聚砜(PS)和磺化聚砜(SPS)和聚醚砜(PES)等;用這種材料制膜,易成型,膜機(jī)械強(qiáng)度好,耐熱、耐化學(xué)性能也較好。是目前用得較多的材料。

  聚烯烴類:主要是聚丙烯(PP)和聚丙烯腈(PAN)。同聚砜相似。它的機(jī)械和化學(xué)性能較好。PAN的腈基是強(qiáng)極性基因,但PAN并不十分親水,通常引入另一種共聚單體(如醋酸乙烯酯或甲基丙烯酸甲酯),以增加鏈的柔韌性和親水性,從而改變其加工性。

  氟材料:目前主要用的是聚偏氟乙烯(PVDF)和聚四氟乙烯(PTEE),這種材料的超濾膜具有極優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度和耐高溫、耐化學(xué)侵蝕性性能,使用溫度40~260℃,可在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和多種有機(jī)溶劑條件下使用,但成本很高。

  聚氯乙烯(PVC):這種材料制造的超濾膜具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度和極佳的化學(xué)侵蝕性性能,材料來源廣泛、穩(wěn)定,成本適中,可以制造出優(yōu)良的超濾膜,尤其是可以制造出在跨膜壓差很低的條件下,單位膜面積產(chǎn)水量卻很高的超濾膜。

  其他材料:除上述材料外,還有聚砜酰胺、聚醚酮、聚脂肪酰胺、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺等。

  ②無機(jī)材料:這是近幾年來開發(fā)的新型制膜材料,主要有陶瓷、玻璃、氧化鋁(Al2O3)、氧化鋅(ZnO2)和金屬,目前國(guó)內(nèi)還處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,尚未商品化生產(chǎn),這種材質(zhì)的超濾膜最突出的優(yōu)點(diǎn)是耐高溫,耐有機(jī)溶劑性能好,不易老化,可再生性強(qiáng),適用于特種分離。

  (3)超濾膜的保存方法膜制成成品后,需要對(duì)其進(jìn)行保存,膜保存的方法有濕態(tài)和干態(tài)兩種,其目的是為防止膜水解、微生物侵蝕、凍結(jié)及收縮變型、膜失效等。

  ①膜的濕態(tài)保存方法:保存濕態(tài)膜最主要的一點(diǎn)就是始終讓膜呈現(xiàn)濕潤(rùn)狀態(tài)。一般常用膜保存液的配方為:

  水﹕甘油﹕亞硫酸氫鈉=79.1﹕20﹕0.9

  保存液溫度在5~40℃.亞硫酸氫鈉的作用是防止微生物在膜表面繁殖及侵蝕膜。甘油的目的為了降低保存液的冰點(diǎn)。防止因結(jié)冰而損壞膜,配方中的亞硫酸氫鈉可用戊二醛、硫酸銅等其他對(duì)膜無傷害的抑菌劑代替。

  對(duì)醋酸纖維素膜,pH值在4.5~5,可降低膜的水解速度,一般在抽真空的條件下,保存液的有效期為1年。

  濕態(tài)膜會(huì)由于脫水產(chǎn)生收縮變形現(xiàn)象,使膜孔大幅度縮小,或使膜結(jié)構(gòu)遭到破壞,同時(shí)使膜的質(zhì)地變脆,甚至使膜的過濾作用完全失效。

 、诟蓱B(tài)膜的保存方法目前商品化的超濾膜,基本上都是干態(tài)膜的形式。因?yàn)檫@不僅有利于存放和運(yùn)輸,而且也是制作膜組件所必需的(封膠時(shí)要求膜是干態(tài))。

  制備干態(tài)膜,普遍采用脫水劑,VanOss等,用50%的甘油水溶液或0.1%的十二烷基磺酸鈉(SDS)水溶液浸漬醋酸纖維素超濾膜1h,然后進(jìn)行干燥處理,使用前需洗凈浸漬液。

  現(xiàn)在常用的干化處理液的配方為:

  水﹕甘油﹕SDS=97.2﹕20﹕0.2

  膜置于其中浸漬5~6天后在一定的溫度環(huán)境中干燥。

  (5)超濾膜的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)目前商品化的超濾膜都是不對(duì)稱膜,由致密的表皮層和多孔的支撐層構(gòu)成。皮層的厚度約為0.1~0.25µm,多孔支撐層的厚度約為100~250µm,而多孔支撐層在靠近皮層部分是具有微細(xì)孔結(jié)構(gòu)的過渡層,最下層是具有較大孔徑的支持層。

  (6)超濾膜的表征膜的特征分為外觀表征及性能表征。外觀表征是指膜的厚度、皮層結(jié)構(gòu)等,性能表征是指膜的理化性能和分離透過性能。膜的理化性能主要包括膜的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度、耐化學(xué)性、耐熱溫度范圍和適用pH值范圍,分離透過性能主要是指透水速率和截留分子量、截留率等。

 、俸穸龋涸谄渌碚飨嗤臈l件下,其厚度越小,通量越大,壓損越小,支撐層的厚度的大小,取決于膜的強(qiáng)度和剛性。

  ②膜內(nèi)徑:對(duì)管式膜而言,膜的內(nèi)徑與厚度的比值直接影響了膜的強(qiáng)度和剛性,它的大小也是區(qū)分管式膜、毛細(xì)管膜及中空纖維膜的主要依據(jù),也是決定單位體積內(nèi)膜充填密度的主要因素。

 、壑螌咏Y(jié)構(gòu):一般有兩種類型,指狀孔結(jié)構(gòu)和海綿狀結(jié)構(gòu),指狀孔結(jié)構(gòu)阻力小,海綿狀結(jié)構(gòu)強(qiáng)度高。

 、苣た讖剑撼瑸V膜孔徑一般為0.05µm~1µm。

 、萁亓裟芰Γ和ǔS媒亓舴肿恿(90%能被膜截留的分子量)來表示,膜的截留值通常以絕對(duì)方式給出。(某膜的截留分子量為10000萬,即為分子量大于10000萬的所有物質(zhì)90%以上被截留)。當(dāng)分子量一定時(shí),剛性分子較之柔性分子、球形和側(cè)鏈分子較直線型分子有更大的截留值。

 、蘅讖椒植迹嚎讖椒植嫉姆秶潜碚髂た讖绞欠窬鶆虻囊环N方法,孔徑分布越窄,分離效果和抗污染性越好。

  ⑦空隙率:對(duì)于非對(duì)稱膜而言,存在著兩種空隙率,分離層空隙率和整體空隙率,目前測(cè)定的方法,所測(cè)定的結(jié)果實(shí)際上是整體空隙率,而影響分離效果的是分離層空隙率。

  ⑧過濾速率:一般超濾膜的透過能力,以純水的透過速率表示,并標(biāo)明測(cè)定條件,實(shí)際應(yīng)用中膜的過濾速率比它小得多,其原因是濃差極化和膜污染,增加了過濾時(shí)的流體阻力,水流速度、壓力、溫度、原水預(yù)處理程度均影響超濾的速率。

 、峥刮廴灸芰Γ耗さ目刮廴灸芰Q定于膜材料的物理和化學(xué)特性和分離體等物化特性之間的關(guān)系。對(duì)于水溶液體系來說,親水性膜的抗污染性比疏水性膜好。

  (7)密封中空纖維及毛細(xì)管膜器件的密封主要在它們之間端頭環(huán)氧密封及端頭環(huán)氧與外殼間的密封,可采用通常的橡膠密封墊圈等方法密封。

  (8)外殼常用的膜過濾器可分為兩種:衛(wèi)生過濾用外殼和工業(yè)過濾用外殼。外殼要求能承受工作壓力,一定的防碰撞能力。常用的外殼材料有:不銹鋼、ABC、UPVC、玻璃鋼等。

  (9)外接口與連接膜組件與應(yīng)用工程中的工藝管線,配套設(shè)備的接口以及與自控儀表閥門等相連接的部位叫外接口。大部分的超濾膜組件都有三個(gè)外接口,即原水入口、出水口和濃水出口,其連接方式視具體情況而定。一般可分為可拆卸連接和不可拆卸連接?刹鹦兜倪B接有螺紋連接、快裝連接、活接等,不可拆卸的連接有焊接、粘接等。

  (10)超濾膜的清洗超濾膜在使用一段時(shí)間后,由于被截留物對(duì)膜表面的污染會(huì)使膜的產(chǎn)水量下降,為了維持膜通量的穩(wěn)定,必須定期對(duì)膜進(jìn)行清洗,每次30秒~60秒;瘜W(xué)清洗間隔時(shí)間相對(duì)物理清洗時(shí)間長(zhǎng)。一般最短的間隔為1天,最長(zhǎng)的間隔時(shí)間為6個(gè)月。對(duì)有機(jī)物的清洗一般采用堿液清洗,蛋白質(zhì)采用酶劑,細(xì)菌、微生物,藻類采用過氧化氫、次氯酸鈉等氧化劑進(jìn)行清洗。 歡迎新老客戶前來咨詢相關(guān)技術(shù)問題(yorp.com.cn