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快速氣相色譜法的進展與研究

[2011/10/19]

  1前言:

  在上一屆全國色譜會議上[1]“高壓快速氣相法的理論與實驗研究”中己對快速GC的理論有了詳細的討論,提出此方法可以使分析速度加快5-10倍,分辨率提高3-5倍的預(yù)想,并給出相應(yīng)實驗結(jié)果。近二年來,國外在快速GC上已有較大發(fā)展。國際會議上發(fā)表的相關(guān)論文增加,有人稱為“快速GC正在復(fù)活”[2]美國安捷倫公司提出在HP6890型GC儀上可以20分鐘完成以前120分鐘完成汽油全烴分析,7分鐘完成原油模擬蒸餾。包括著者,幾家都給出10分鐘內(nèi)完成原油全烴分析(原為80分鐘),快速GC,快速GC技術(shù)正在向常規(guī)分析邁進,會對GC分析有重大改進,同時快速GC會對微型化儀器有推動作用。本文對快速氣相色譜的色譜柱、儀器要求、實驗條件及數(shù)據(jù)處理的進展與研究進行了討論。

  2色譜柱:

  大量的研究表明,快速色譜在色譜柱上面臨二種抉擇,即微填充柱和細毛細柱,理論上推論認為,二者都會在分析速度上與分辨率上有重大改進,表1給出了相應(yīng)參數(shù)的變化。

  表1最佳條件下參數(shù)變化近似值:

  參數(shù)填充柱毛細柱

  降低板高,h20.8

  降低線速,V35

  柱阻力因子,φ≈100032

  分離阻礙,e≈400020

  微填充柱面臨首要問題是如要有快速分析又較高板數(shù)的色譜柱,會有很大的壓力差,實驗表明.使用內(nèi)徑1毫米柱填充3~5μ顆粒填料,可以產(chǎn)生較高柱效并進行快速分析,但柱前壓要達到8.0~10MPA,目前在儀器上實觀難度較大,70年代曾與日本柳本公司推出微填充柱快速GC儀。

  微細毛細柱已有大量文獻報導(dǎo)用于加快GC分析速度,理論上柱內(nèi)徑與分辨率近似線性關(guān)系,采用20~50μm內(nèi)徑毛細柱,可以在秒級完成GC分析。較多的報導(dǎo)是采用100μm內(nèi)徑柱,用此柱10米有10萬理論板,可以完成大量常規(guī)分析,加快了3~5倍速度。20米則可以完成汽油單體烴等復(fù)雜組成分析。

  3儀器要求:

  快速氣相色譜難于推廣遇到的首要問題是儀器,快速GC對儀器的要求與常規(guī)色潛儀有幾點差別,首走是微型化,由于采用微細拄,柱內(nèi)載氣流速僅育0.2~0.5ml/min,沒有電子程序壓力流量控制難于實現(xiàn),對于進樣器、接頭、檢測器則需微型化,尤其是體積流量型檢測器如TCD,ECD。第二是儀器壓力范圍,對于100μm柱,20m長要有1.0MPA柱壓。

  近年來國外儀器已有向此方向進展,如美國HO6890型GC儀器可以使用20m100μm柱,H2為載氣在0.8MPA條件下分離汽油。日本島津GC—2010型儀器現(xiàn)有新AFC控制壓力達0.97MPA,圖1顯示,將25分鐘分析縮短至3秒鐘,國家科技部支持的國產(chǎn)快速GC儀也己近完成,儀器配套將大大有助于快速GC分析推廣與發(fā)展。

  4實驗條件選擇:

  除色譜柱外,柱溫、柱壓、載氣等條件共同構(gòu)成色譜分析方法組成,為加快分析速度,使用100μm毛細柱,并不需要重新選擇研究實驗條件,已有人研究了由常規(guī)毛細柱分析向快速GC分析方法軟件,供條件選擇參考,可以由美國HP公司網(wǎng)站上下載試用。由理論分析上有人推薦用H2為載氣,但用He較安全。目前采用較多的進樣方式仍是分流進樣,但分流比要500~1000:1,所以用EPC對柱前和分流流量控制則是重現(xiàn)性的需要。對于寬沸性GC分析則需用高速程序升溫如原油分析需要50℃/min,對于檢測限變化也是人們疑慮之一,實驗證明,由于峰寬的大大縮小,即使用常規(guī)FID,對靈敏度仍未有明顯變化,研制微型體積檢測器也是非常重要的。

  5數(shù)據(jù)處理:

  實驗證明,由于快速GC出峰達秒級,所以需要提高數(shù)據(jù)處理信號采集速度,目前國內(nèi)色譜工作站基本為20點/秒,表2(略)給出了不同采集速度對分析精度的影響。國際上有研究表明,已達到4ms速度,可以解決快速GC分析數(shù)據(jù)處理問題。

  總之,快速氣相色譜分析的發(fā)展,將會使數(shù)以萬計的在各領(lǐng)域廣泛應(yīng)用GC分析由原來復(fù)雜樣品1~2小時縮短至十來分鐘,一股樣品20-30分鐘縮短至數(shù)分鐘,并且可以提供分離能力更高的手段。其前景是相當好的,快速氣相色譜與微型化相結(jié)合會使氣相色譜分析產(chǎn)生巨大的變化與進步。