一、重量法

　　原理：以硫酸酸化水樣，用石油醚萃取礦物油，蒸除石油醚后，稱其重量。

　　此法測(cè)定的是酸化樣品中可被石油醚萃取的、且在試驗(yàn)過(guò)程中不揮發(fā)的物質(zhì)總量。溶劑去除時(shí)，使得輕質(zhì)油有明顯損失。由于石油醚對(duì)油有選擇地溶解，因此，石油的較重成分中可能含有不為溶劑萃取的物質(zhì)。

　　儀器

　　1.分析天平。

　　2.恒溫箱。

　　3.恒溫水浴鍋。

　　4.1000mL分液漏斗。

　　5.干燥器。

　　6.直徑11cm中速定性濾紙。

　　試劑

　　1.石油醚：將石油醚(沸程30—60℃)重蒸餾后使用。100mL石油醚的蒸干殘?jiān)粦?yīng)大于0.2mg。

　　2.無(wú)水硫酸鈉：在300℃馬福爐中烘1h，冷卻后裝瓶備用。

　　3.1+1硫酸。

　　4.氯化鈉。

　　測(cè)定步驟

　　1.在采集瓶上作一容量記號(hào)后(以便以后測(cè)量水樣體積)，將所收集的大約1L已經(jīng)酸化(pH<2)水樣，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入氯化鈉，其量約為水樣量的8%。用25mL石油醚洗滌采樣瓶并轉(zhuǎn)入分液漏斗中，充分搖勻3min，靜置分層并將水層放入原采樣瓶?jī)?nèi)，石油醚層轉(zhuǎn)入100mL錐形瓶中。用石油醚重復(fù)萃取水樣兩次，每次用量25mL，合并三次萃取液于錐形瓶中。

　　2.向石油醚萃取液中加入適量無(wú)水硫酸鈉(加入至不再結(jié)塊為止)，加蓋后，放置0.5h以上，以便脫水。

　　3.用預(yù)先以石油醚洗滌過(guò)的定性濾紙過(guò)濾，收集濾液于100mL已烘干至恒重的燒杯中，用少量石油醚洗滌錐形瓶、硫酸鈉和濾紙，洗滌液并入燒杯中。

　　4.將燒杯置于65±5℃水浴上，蒸出石油醚。近于后再置于65±5℃恒溫箱內(nèi)烘干1h，然后放入干燥器中冷卻30min，稱量。

　　計(jì)算

　　式中：W1——燒杯加油總重量(g);

　　W2——燒杯重量(g);

　　V——水樣體積(mL)。

　　注意事項(xiàng)

　　1.分液漏斗的活塞不要涂凡士林。

　　2.測(cè)定廢水中石油類時(shí)，若含有大量動(dòng)、植物性油脂，應(yīng)取內(nèi)徑20mm，長(zhǎng)300mm一端呈漏斗狀的硬質(zhì)玻璃管，填裝100mm厚活性層析氧化鋁(在150—160℃活化4h，未完全冷卻前裝好柱)，然后用10mL石油醚清洗。將石油醚萃取液通過(guò)層析柱，除去動(dòng)、植物性油脂，收集流出液于恒重的燒杯中。

　　3.采樣瓶應(yīng)為清潔玻璃瓶，用洗滌劑清洗干凈(不要用肥皂)。應(yīng)定容采樣，并將水樣全部移入分液漏斗測(cè)定，以減少油附著于容器壁上引起的誤差。

　　二、紫外分光光度法

　　原理

　　石油及其產(chǎn)品在紫外光區(qū)有特征吸收，帶有苯環(huán)的芳香族化合物，主要吸收波長(zhǎng)為250—260nm;帶有共軛雙鍵的化合物主要吸收波長(zhǎng)為215—230nm。一般原油的兩個(gè)主要吸收波長(zhǎng)為225及254nm。石油產(chǎn)品中，如燃料油、潤(rùn)滑油等的吸收峰與原油相近。因此，波長(zhǎng)的選擇應(yīng)視實(shí)際情況而定，原油和重質(zhì)油可選254nm，而輕質(zhì)油及煉油廠的油品可選225nm。

　　標(biāo)準(zhǔn)油采用受污染地點(diǎn)水樣中的石油醚萃取物。如有困難可采用15號(hào)機(jī)油、20號(hào)重柴油或環(huán)保部門(mén)批準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)油。

　　水樣加入1—5倍含油量的苯酚，對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)干擾，動(dòng)、植物性油脂的干擾作用比紅外線法小。用塑桶采集或保存水樣，會(huì)引起測(cè)定結(jié)果偏低。

　　儀器

　　1.分光光度計(jì)(具215—256nm波長(zhǎng))，10nm石英比色皿。

　　2.1000mL分液漏斗。

　　3.50mL容量瓶。

　　4.G3型25mL玻璃砂芯漏斗。

　　試劑

　　1.標(biāo)準(zhǔn)油：用經(jīng)脫芳烴并重蒸餾過(guò)的30—60℃石油醚，從待測(cè)水樣中萃取油品，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水后過(guò)濾。將濾液置于65±5℃水浴上蒸出石油醚，然后置于65±5℃恒溫箱內(nèi)趕盡殘留的石油醚，即得標(biāo)準(zhǔn)油品。

　　2.標(biāo)準(zhǔn)油貯備溶液：準(zhǔn)確稱取標(biāo)準(zhǔn)油品0.100g溶于石油醚中，移入100mL容量瓶?jī)?nèi)，稀釋至標(biāo)線，貯于冰箱中。此溶液每毫升含1.00mg油。

　　3.標(biāo)準(zhǔn)油使用溶液：臨用前把上述標(biāo)準(zhǔn)油貯備液用石油醚稀釋10倍，此液每毫升含0.10mg油。

　　4.無(wú)水硫酸鈉：在300℃下烘1h，冷卻后裝瓶備用。

　　5.石油醚(60—90℃餾分)。

　　脫芳烴石油醚：將60—100目粗孔微球硅膠和70—120目中性層析氧化鋁(在150—160℃活化4h)，在未完全冷卻前裝入內(nèi)徑25mm(其他規(guī)格也可)高750mm的玻璃柱中。下層硅膠高600mm，上面覆蓋50mm厚的氧化鋁，將60—90℃石油醚通過(guò)此柱以脫除芳烴。收集石油醚于細(xì)口瓶中，以水為參比，在225nm處測(cè)定處理過(guò)的石油醚，其透光率不應(yīng)小于80%。

　　10.1+1硫酸。

　　11.氯化鈉。

　　測(cè)定步驟

　　1.向7個(gè)50mL容量瓶中，分別加入0、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00和25.00mL標(biāo)準(zhǔn)油使用溶液，用石油醚(60—90℃)稀釋至標(biāo)線。在選定波長(zhǎng)處，用10mm石英比色皿，以石油醚為參比測(cè)定吸光度，經(jīng)空白校正后，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　2.將已測(cè)量體積的水樣，仔細(xì)移入1000mL分液漏斗中，加入1+1硫酸5mL酸化(若采樣時(shí)已酸化，則不需加酸)。加入氯化鈉，其量約為水量的2%(m/V)。用20mL石油醚(60—90℃餾分)清洗采樣瓶后，移入分液漏斗中。充分振搖3min，靜置使之分層，將水層移入采樣瓶?jī)?nèi)。

　　3.將石油醚萃取液通過(guò)內(nèi)鋪約5mm厚度無(wú)水硫酸鈉層的砂芯漏斗，濾入50mL容量瓶?jī)?nèi)。

　　4.將水層移回分液漏斗內(nèi)，用20mL石油醚重復(fù)萃取一次，同上操作。然后用10mL石油醚洗滌漏斗，其洗滌液均收集于同一容量瓶?jī)?nèi)，并用石油醚稀釋至標(biāo)線。

　　5.在選定的波長(zhǎng)處，用10mm石英比色皿，以石油醚為參比，測(cè)量其吸光度。

　　6.取水樣相同體積的純水，與水樣同樣操作，進(jìn)行空白試驗(yàn)，測(cè)量吸光度。

　　7.由水樣測(cè)得的吸光度，減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的油含量。

　　計(jì)算

　　式中：m——從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出相應(yīng)油的量(mg);

　　V——水樣體積(mL)。

　　注意事項(xiàng)

　　1.不同油品的特征吸收峰不同，如難以確定測(cè)定的波長(zhǎng)時(shí)，可向50mL容量瓶中移入標(biāo)準(zhǔn)油使用溶液20—25mL，用石油醚稀釋至標(biāo)線，在波長(zhǎng)為215—300nm間，用10mm石英比色皿測(cè)得吸收光譜圖(以吸光度為縱坐標(biāo)，波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)的吸光度曲線)，得到最大吸收峰的位置。一般在220—225nm。

　　2.使用的器皿應(yīng)避免有機(jī)物污染。

　　3.水樣及空白測(cè)定所使用的石油醚應(yīng)為同一批號(hào)，否則會(huì)由于空白值不同而產(chǎn)生誤差。

　　4.如石油醚純度較低，或缺乏脫芳烴條件，亦可采用己烷作萃取劑。把己烷進(jìn)行重蒸餾后使用，或用水洗滌3次，以除去水溶性雜質(zhì)。以水作參比，于波長(zhǎng)225nm處測(cè)定，其透光率應(yīng)大于80%方可使用。